申请商业发票认证时，需要提前准备以下主要材料：

商业发票：正式的商业发票，包含买卖双方名称、地址、商品名称、数量、单价、总价等完整交易信息，并加盖公司公章或财务专用章。部分贸促会要求提供的商业发票需一式两份，并加盖中英文对照的公章。

企业资质证明：

营业执照副本复印件，且为新年检过的有效证件。

税务登记证复印件。

组织机构代码证复印件（如企业已完成“三证合一”，则只需提供营业执照副本复印件）。

购货合同：用于证明交易的真实性和合法性，应包含交易双方的详细信息、商品描述、交易价格、付款条款等关键条款。

装箱单：详细列出货物的内容、数量、包装等信息，应与商业发票的内容保持一致。

报关单：海关出具的进出口货物报关凭证，证明货物的进出口情况。但需注意，部分情况下办理商业发票商会认证可能不需要提供报关单，如找代理办理时。

委托书：如委托他人代为办理认证，需提供委托书及受托人的身份证明。

对外贸易经营者备案登记表：证明企业具有对外贸易经营资格。

商事申请表：部分贸促会要求填写商事申请表，用于申请商业发票认证。

声明：部分贸促会要求提供声明，证明所提供的材料真实、合法、有效，并加盖与认证文件一致的公章。

企业财务报表：可能用于证明企业的经营状况和财务实力，部分贸促会或特定情况下可能需要提供。